如果毕业生在就业核查时已经辞职，应该及时向学校或相关部门报告。具体步骤如下：
1.毕业生应该与学校或相关部门的负责人员进行沟通，解释自己已经辞职的情况。
2.如果毕业生已经找到了新的工作单位，可以提供相关证明材料，例如新单位的劳动合同等。
3.如果毕业生还没有找到新的工作单位，可以提供辞职证明以及求职证明等证明材料。
4.毕业生应该配合学校或相关部门的调查，提供必要的证明材料和信息。
总之，毕业生在遇到这种情况时，应该及时与学校或相关部门联系，并按照相关规定和程序办理。同时，毕业生也应该关注自己的职业发展和就业前景，积极寻找新的就业机会。
